Документы, которые сотрудник архивного отдела Первого главного управления КГБ старательно копировал в течение 12 лет, были спрятаны в молочных бидонах на его даче.
Среди прочего, в материалах Митрохина содержались советские военные планы, информация об арсеналах и данные, позволившие разоблачить американского двойного агента Роберта Липку и британскую шпионку Мелиту Норвуд.
По собственным словам Митрохина, после выступления Хрущева на закрытом пленуме ЦК КПСС он разочаровался в идеях коммунизма. В 1972-1984гг. он принимал участие в передаче архивов КГБ с Лубянки в новую штаб-квартиру КГБ в Ясенево. В это время Митрохин микрофильмировал копии особо важных документов, закапывал их в саду своей подмосковной дачи, помещая в бидоны из-под молока. В 1984г. он ушел в отставку, перейдя на пенсию.
В 1992г. в таллиннском посольстве США экс-сотрудник КГБ безуспешно пытался передать свои микрофильмы сотрудникам ЦРУ. Однако американские спецслужбы приняли его предложение за дезинформацию.
С аналогичным предложением Митрохин в марте 1992г. обратился в посольство Великобритании в Риге, где агент MI-6 принял его микрофильмы, содержащие 25 тыс. страниц тайных документов СССР.
7 сентября 1992г. британские спецслужбы тайно переправили Митрохина с семьей из России в Великобританию.
В 1996г. британские власти решили сделать содержание архива Митрохина достоянием общественности, для чего в помощь Митрохину был прикомандирован известный историк разведки, профессор Кембриджского университета Кристофер Эндрю.
Архив Митрохина охватывает операции советской внешней разведки за полвека - с 1930-х по 1980-е гг. Переданные им тайные архивные документы позволили спецслужбам Запада выявить свыше сотни нелегальных агентов КГБ и пролить свет на некоторые операции КГБ по всему миру. Как заметил один из британских аналитиков, участвовавших в разборе Архива Митрохина, "если бы на Запад бежал глава КГБ, он обладал бы значительно меньшей секретной информацией".